Письмо я отправляю из Кореи. Честно говоря что такое почтовый веб-сервис не знаю, наверно если бы знала то не стала бы прибегать к чье то помощи. И если вы могли заметить, сайт этот называется "Помощь компьютерным "чайникам" 
До чайника вы еще не доросли. Это не сайт, а тема на форуме. Ладно, к делу...
Проблема, на самом деле, имеет два аспекта: неправильные настройки на стороне отправителя и на стороне адресата.
Поскольку вы только с нашей помощью узнали, что такое веб-сервис, то проблема прикрепления документа Ворда к вашему письму может оказаться вообще для вас неразрешимой в обозримом будущем. И кстати, не только для вас, но и для вашего брата...
Поэтому я советую остановиться на веб-почте. Но только не пользуйтесь Хотмэйлом и Яху, а как раз-таки нашими почтовыми сервисами, например,
http://mail.rambler.ru или
http://mail.yandex.ru. Когда вы посылаете письма с этих ящиков, то кодировка вашего письма однозначно будет русской, так что вы исключите вопросы при отправке писем.
Если у вашего брата, тем не менее, останутся проблемы с чтением ваших писем, то пусть он попробует переключить кодировки в своей почтовой программе. Например, в программе Outlook Express для этого надо правой кнопкой мыши кликнуть где-нибудь в тексте письма, в появившемся меню выбрать пункт "Кодировка", а дальше уже экспериментировать... По идее должно корректно отображаться в кодировке "Русская (Windows)" или "Русская (KOI8-R)" (возможно, вместо слова "Русская" будет слово "Кириллица").
Еще лучше, если ваш брат тоже сделает себе ящик на Яндексе или Рэмблере.
Удачи в освоении передовых технологий!
